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我校優秀校友董佳家的發現入選《自然》2019年度十篇杰出論文之一
為了做出制冷劑,美國化學家羅伊·普倫基特將四氟乙烯存放在干冰冷卻的鋼瓶里,有一天打開鋼瓶后并沒有氣體溢出,但鋼瓶的質量顯示里面還有東西。“普倫基特竟然惱火到把鋼瓶鋸開,要知道,這是可能發生爆炸的,當他發現了許多白色粉末時才恍然大悟,這是四氟乙烯發生了聚合反應。要知道,在此之前有一個公認的常識:全鹵代烯烴是不能聚合的。”聚四氟乙烯由此誕生,后來用于提純鈾-235的核心關鍵材料,還有我們今天用的不粘鍋。
1938年,德國化學家奧托·哈恩給合作伙伴寫了一封信,信中他描述了一次讓人困惑的實驗:在用中子轟擊鈾后,它分裂成了兩半,產生了鋇元素,還有許多β放射性核素。“這太難以置信了,就連哈恩本人事后都想炸了郵筒把信件取回來。這就是重原子的核裂變。”董佳家說,我們可以集中力量進行技術攻關,但科學的發現往往有很大的偶然性,無法去預設。
正如他本來只是想要做個“凳子”。在美國斯克里普斯研究所工作期間,董佳家以第一作者身份在《德國應用化學》封面發表了第二代點擊化學理念的奠基性論文,“六價硫氟交換反應”成為兩個最具代表性的點擊化學反應之一。當他成為上海有機所的一名研究員后,依然覺得硫氟化學鍵有趣并作為了課題方向,雖然這在常人看來都是不太安全的物質。當時,他們嘗試傳統方式發現根本合成不了“氟磺酰基疊氮”,他的學生孟根屹在實驗中犯了一個看上去明顯的“錯誤”,合成過程中往一種會水解的試劑里添加了水,這個意外的方法卻極高產率地得到了“氟磺酰基疊氮”。這種化合物非常罕見,因為看上去極不穩定,“誰也沒想到,它在溶液里竟然變得安靜而且非常便于使用了。”這個意外成就了后來的整個發現。董佳家給這種化合物起了個名字“七龍珠”,因為其正好有七個原子。他們根據之前設計的思路想要切斷硫氟鍵,但怎么也切不斷,正當他為此抓狂時,學生卻發現該化合物對于一級胺官能團有著異乎尋常高的重氮轉移反應性,幾分鐘就能變成疊氮。“我的第一反應是這不可能,傳統的重氮轉移反應至少需要金屬催化而且反應較慢,而這個竟然不要催化劑。”董佳家立即集中課題組所有力量,多次反復驗證,終于確認了這一點。
董佳家的學生郭太杰、孟根屹和馬天成
夏普萊斯這種對化學的熱愛,深深感染了董佳家。“在實驗室里,99.99%的實驗都會是失敗的,熱愛是唯一讓人可以堅持下去的理由。也只有熱愛,才會去嘗試一切可以做的事情,才可能等到屬于你的‘偶然性’。”
曾經有多位化學家表示,如果有一位值得再次獲得諾貝爾獎的化學家,那就是夏普萊斯。他毫不掩飾對董佳家的欣賞,在一次夏普萊斯學術思想研討會上,本來他一直靜靜地坐著,直到董佳家上臺,他徑直走過去幫著整理西裝和麥克風。他還曾經多次說過:“以我40多年的經驗,我相信董佳家的創造潛力比最近離開我團隊的任何人都要強。他提出的想法讓我很驚訝。”
“對未來有什么計劃嗎?”“沒有什么計劃。”這番對話發生在夏普萊斯和董佳家第一次見面時。夏普萊斯后來說,這正是他欣賞董佳家的一點,對科學和未來不設限。董佳家在辦公室里貼了一張“六耳恐龍”的圖片,那是長著六個角的一種寵物,這是夏普萊斯送給他的,以此提醒他世界上什么奇怪的事情都有,要期待那些看起來不可期待的東西。
夏普萊斯和董佳家課題組成員在一起
這正是董佳家的“典型”性格,說話時不斷地“抖包袱”,還帶著一些童趣。“這就好比高考作文要求寫議論文,我們卻寫了一首詩,還寫了2年多,我差一點以為永遠不會發表了。”這是他講述那篇第二代點擊化學理念的奠基性論文時。“當時編輯讓我們準備封面圖片,我們都沒去弄,覺得太貴了。”這是他講述這篇《自然》年度十篇杰出論文時。
為了向夏普萊斯和其開創的點擊化學致敬,在為“六價硫氟交換反應”拍照留念時,董佳家頑皮地把一只防護眼鏡的鏡片涂黑,表明這是一個操作簡單的化學反應,哪怕一只眼睛也能完成。
董佳家把一只防護眼鏡的鏡片涂黑,拍照留念